执业药师2017中药化学复习讲义(第十章)

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  第十章 生物碱

  (一)概述

  1.定义:天然产的一类含氮的有机化合物

  生物碱多数具有碱性,能和酸结合生成盐;大部分为杂环化合物且氮原子在杂环内;多数具有较强的生理活性

  2.存在形式:

  游离碱、成盐、苷类、酯类、N-氧化物

  (二)理化性质

  碱性:pKa=pH-lg游离碱浓度/成盐碱浓度

  pKa越大,碱性越大

  生物碱中pKa值:胍基>季铵碱>N-烷杂环>脂肪胺>芳香胺≈N-芳杂环>酰胺≈吡咯

  杂化方式:sp3>sp2>sp

  电子效应:供电基团使碱性增强,吸电基团、共轭效应碱性减弱

  季铵>仲胺>伯胺>叔胺>芳胺>酰胺

  吸电子基团:含氧基团,芳环,双键

  供电子基团:烷基

  分子内氢键:可使碱性增强

  沉淀反应:

  碘化铋钾试剂<鉴别生物碱>:橘红~黄色沉淀

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