21.用吸附硅胶柱色谱分离,下列化合物中先洗脱的是
A.莨菪碱
B.东莨菪碱
C.山莨菪碱
D.N-去甲东莨菪碱
E.樟柳碱
正确答案:A
解题思路 几个结构对比,山莨菪碱多1个OH,东莨菪碱和樟柳碱多1个三元氧环,樟柳碱还多1个OH极性大。莨菪碱比去甲莨菪碱多一个亲脂性基团CH3,分子量又大,所以极性最小,被极性吸附剂硅胶吸附能力弱,所以先被洗脱。
22.香豆素结构中酚羟基对位有活泼氢(即无取代基),可发生的反应为
A.异羟肟酸铁反应
B.三氯化铁反应
C.Gibbs反应或Emerson反应
D.Dragendorffs反应
E.盐酸-镁粉反应
正确答案:C
解题思路 Gibb′s反应和Emerson反应均是与酚羟基对位活泼氢发生反应的试剂。异羟肟酸铁反应也是鉴别香豆素的反应,因结构中有内酯,显红色.
23.常用的提取分离、结晶溶剂按亲脂性依次减小排列,排列正确的是
A.水、丙酮、乙醇
B.氯仿、石油醚、乙酸乙酯
C.石油醚、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、乙醇、甲醇、水
D.正丁醇、乙酸乙酯
E.乙醇、乙醚、苯、氯仿
正确答案:C
解题思路 石油醚亲脂性最强,苯、乙醚、氯仿次之,然后是乙酸乙酯,正丁醇主要用于萃取法,苷溶于其中与亲水性杂质分离。
24.用葡聚糖凝胶分离下列化合物,最先洗脱下来的是
A.紫草素
B.丹参醌甲
C.大黄素
D.番泻苷
E.茜草素
正确答案:D
解题思路 葡聚糖凝胶色谱又叫分子筛,化合物经柱色谱分离时,用溶剂洗脱,是按分子由大到小顺序先后被洗脱的。A-E化合物中,番泻苷为二聚体,分子量最大,所以先被洗脱。
25.β-D-葡萄糖为
A.五碳醛糖
B.甲基五碳糖
C.六碳醛糖
D.六碳酮糖
E.糖醛酸
正确答案:C
解题思路 β-D-葡萄糖为六碳醛糖,最常见的糖还有α-L-鼠李糖,其为甲基五碳糖。
26.黄连碱的结构属于
A.异喹啉
B.有机胺类
C.莨菪烷类
D.吲哚类
E.吡啶类
正确答案:A
解题思路 黄连碱和小檗碱一样均属于异喹啉类生物碱,具体又为原小檗碱类。
27.麻黄碱的结构类型为
A.莨菪烷
B.有机胺
C.吲哚
D.吡啶
E.喹啉
正确答案:B
解题思路 麻黄碱中氮原子不在环内,所以属有机胺类。阿托品、东莨菪碱属于莨菪烷类,黄连碱、小檗碱属于异喹啉类,长春碱、利血平属于吲哚类。
28.C-苷的水解条件是
A.浓酸催化
B.碱催化
C.酶催化
D.Smith降解
E.稀酸催化
正确答案:D
解题思路 C-苷难被酸水解,要用Smith(氧化开裂法)降解。
29.检识苷的显色反应为
A.Dragendorff′s反应
B.Molish反应
C.盐酸-镁粉反应
D.Borntrager′s反应
E.三硝基苯酚试纸(显砖红色)
正确答案:B
解题思路 B加浓硫酸-α-萘酚,因为苷中有糖,被酸水解,糖生成糠醛和α-萘酚缩合,显紫色。A为生物碱沉淀试剂;C为黄酮显色试剂;D为蒽醌显色试剂,E苦杏仁苷被水解后,苷元因不稳定分解得到苯甲醛和E试剂反应。
30.丹参醌类化合物的生物活性为
A.泻下
B.止血、抗菌、消炎、抗病毒、抗癌
C.抗菌、扩张冠状动脉
D.降血糖
E.止痛
正确答案:C
解题思路 A.番泻苷A为泻下成分。B.萘醌成分紫草素等具有止血、抗菌等活性。
31.下列生物碱水溶度最大的为
A.氧化苦参碱
B.吗啡
C.乌头碱
D.马钱子碱
E.莨菪碱
正确答案:A
解题思路 氧化苦参碱为氮氧化物,具有半极性配位键,易溶于水,可溶于氯仿,难溶于乙醚。
32.香豆素可用碱溶酸沉淀法提取是因为其结构中有
A.酮基
B.内酯环
C.苯环
D.甲氧基
E.糖
正确答案:B
解题思路 香豆素因有内酯环,加碱加热会开环生成钠盐溶于水中,加酸后环合,难溶于水沉淀析出。
33.苦参碱的结构类型属于
A.吲哚类
B.有机胺类
C.莨菪烷类
D.吡啶类
E.异喹啉类
正确答案:D
解题思路 苦参碱属于吡啶类生物碱,毗啶加氢变为无双键结构后称哌啶,吡啶类生物碱又分简单吡啶和双稠哌啶类(又称喹喏里西啶类),苦参碱是属于喹喏里西定类,其结构特点是由二个哌啶共用1个氮原子。苦参碱是由2个喹喏里西啶骈合而成。
34.与A1C13呈黄绿色反应,并有荧光的化合物为
A.3-OH或5-OH黄酮或有邻二酚OH的黄酮类化合物
B.强心苷
C.7-OH黄酮
D.无羟基黄酮
E.薄荷醇
正确答案:A
解题思路 有A结构的化合物和铝盐生成络合物,为黄色,并有荧光。是鉴别黄酮的特征性反应。
35.以下溶剂极性最大的是
A.EtOH
B.MeOH
C.Et2O
D.EtOAc
E.n-BuOH
正确答案:B
解题思路 EtOH:乙醇,MeOH:甲醇,Et20:乙醚,EtOAc:乙酸乙酯,n-BuOH:正丁醇。(C6H6:苯,OHCl3:氯仿,Me2CO:丙酮,H20:水。)
36.下列杂化的氮原子碱性最强的是
A.sp
B.sp2
C.sp3
D.sp4
E.sp5
正确答案:C
解题思路 杂化氮原子碱性是sp3>sp2>sp氮原子杂化无sp4、sp5形式。
37.按苷键原子不同苷分类为
A.黄酮苷、木脂素苷、环烯醚萜苷等
B.单糖链苷、双糖链苷
C.氧苷、碳苷、硫苷、氮苷
D.强心苷
E.原生苷、次生苷
正确答案:C
解题思路 次生苷是经水解、酶解后失去一部分糖得到的苷,如从苦杏仁苷得到的野樱苷,原生苷是指中药中原来就存在的,强心苷是按生理作用,皂苷是根据其性质命名分类的。
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