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2018执业药师考试中药学专业知识一考前模拟题(8)
三、多项选择题
1、黄芩苷是
A.3-O-单糖苷
B.7-O-单糖苷
C.C-糖苷
D.7-O-双糖苷
E.水解后的苷元溶液显绿色
2、盐酸-镁粉反应为阴性的有
A.黄酮
B.查耳酮
C.黄酮醇
D.二氢黄酮
E.橙酮
3、影响聚酰胺对黄酮类化合物吸附作用的主要因素有
A.化合物中羟基的数目
B.化合物中羟基的位置
C.溶剂与化合物之间形成氢键缔合能力的大小
D.溶剂与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小
E.分子本身的大小
4、用色谱法鉴定黄酮类化合物的方法有
A.常采用双向纸色谱
B.硅胶薄层色谱
C.聚酰胺薄层色谱
D.用纸色谱,以BAW(正丁醇-醋酸-水)展开,Rf值:苷元>单糖苷>双糖苷
E.用纸色谱,以水或水溶液展开,Rf值:双糖苷>单糖苷>苷元
5、葛根素是
A.8-O-单糖苷
B.C-糖苷
C.其糖可被0.1mol/LHCl水解
D.异黄酮类化合物
E.与锆盐呈阳性反应
6、芦丁可与
3反应
B.三氯化铁反应
C.氯化锶反应
D.锆盐反应
E.硼氢化钠反应
7、测定7-或4-单糖苷黄酮的紫外吸收光谱可解决的问题是
A.碳、氢元素比
B.氢质子个数
C.母核类型
D.羟基的位置
E.糖残基的结合位置
8、槲皮素可与
A.盐酸-镁粉反应
B.硼氢化钠反应
C.醋酸镁反应(显天蓝色荧光)
3反应
E.三氯化铁
参考答案
三、多项选择题
1、
【正确答案】:BE
【答案解析】:黄芩苷是单糖苷,糖连接在黄酮苷元的7位的羟基上,取代了H的位置,所以是7-O-单糖苷。所以B是正确的。
黄芩苷经黄芩苷酶水解,生成黄芩素。经水解后生成的黄芩素分子中具有邻三酚羟基,易被氧化转为醌类衍生物而显绿色。所以E是正确的。
2、
【正确答案】:BE
【答案解析】:本题考查黄酮类化合物的显色反应。
盐酸-镁粉反应:检查中药中是否有黄酮类化合物的最常用方法之一。在样品的乙醇或甲醇溶液中加入少许镁粉振摇,再加几滴浓盐酸,1～2分钟(必要时水浴上加热)即显出颜色。黄酮、黄酮醇类、二氢黄酮类和二氢黄酮醇类化合物一般显红色到紫红色,个别显蓝或绿色(如7,3’,4’-三羟基二氢黄酮)。分子中特别是在β环上有-OH或-OCH3。取代时颜色随之加深。但是查耳酮,橙酮,儿茶素类无该显色反应。
3、
【正确答案】:ABCD
【答案解析】:本题考查黄酮类化合物的聚酰胺色谱法的吸附作用影响因素。
聚酰胺对黄酮类化合物吸附强度主要取决与黄酮类化合物分子中羟基的数目与位置及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。
4、
【正确答案】:ABCDE
【答案解析】:色谱法
1.纸色谱
纸色谱(PC)适用于分离各种天然黄酮类化合物及其苷类的混合物。混合物的鉴定常采用双向色谱法。
以黄酮苷类为例来说,一般第一向展开采用某种醇性溶剂,如BAW,主要是根据分配作用原理进行分离。
第二向展开溶剂则用水或下列水溶液,如2%～6% HOAc等,主要是根据吸附作用原理进行分离。
黄酮类化合物苷元一般宜用醇性溶剂或用3%～5%的HOAC。
平面性较强的分子:如黄酮、黄酮醇、查耳酮等,用含水类溶剂如3%～5%HOAc展开时,几乎停留在原点不动(R f<0.02);
非平面性分子:如二氢黄酮、二氢黄酮醇、二氢查耳酮等,因亲水性较强,故Rf值较大(0.10～0.30)
黄酮类化合物分子中羟基苷化后,极性即随之增大,故在醇性展开剂中Rf值相应降低,同一类型苷元,Rf值依次为:苷元>单糖苷>双糖苷。 但在用水或2%～8%HOAc,则上列顺序将会颠倒,苷元几乎停留在原点不动,苷类的Rf值可在0.5以上,糖链越长,则Rf值越大。
2.硅胶薄层色谱
用于分离与鉴定弱极性的黄酮类化合物较好。
分离黄酮苷元常用的展开剂是甲苯-甲酸甲酯-甲酸(5:4:1),并可以根据待分离成分极性的大小适当地调整甲苯与甲酸的比例。
3.聚酰胺薄层色谱
适用范围较广,特别适合于分离含游离酚羟基的黄酮及其苷类。
由于聚酰胺对黄酮类化合物吸附能力较强,因而需要用可以破坏其氢键缔合的溶剂作为展开剂。在大多数展开剂中含有醇、酸或水。
5、
【正确答案】:BD
【答案解析】:葛根素是葛根的主要有效成分,属于异黄酮类化合物——故D正确;
结构中8位连有单糖,但8位是C原子,为碳苷——故A错误,B正确;
酸催化水解的易难顺序为N-苷>O-苷>S-苷>C-苷,酸水解一般采用稀酸,但C-苷很难酸水解——故C不正确;
黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-羟基存在时,可以发生锆盐反应,显然葛根素不符合要求——故E错误;
这道题综合考察了黄酮类和苷类的知识点,从结构上、鉴别反应上都进行了考察
6、
【正确答案】:ABCD
【答案解析】:芦丁是槐米的主要有效成分,属于黄酮类化合物,结构中含有邻二酚羟基,故可发生金属盐类试剂的络合反应,常见有:
铝盐:三氯化铝、硝酸铝;
铅盐:乙酸铅及碱式乙酸铅;
锆盐:二氯氧化锆;
镁盐:乙酸镁;
氯化锶:SrCl2;
三氯化铁;
四氢硼钠(钾)反应是二氢黄酮类化合物的专属反应;
7、
【正确答案】:CDE
【答案解析】:紫外可以检查出母核的类型,羟基的位置,和糖残基的结合位置。主要是看光谱红移的位置来确定
8、
【正确答案】:ADE
【答案解析】:槲皮素(5,7,3′,4′-四OH黄酮醇);
盐酸-镁粉(或锌粉)反应它是鉴定黄酮类化合物最常用的显色反应。故A正确,槲皮素为黄酮类结构,可与三氯化铝溶液生成络合物,D正确;槲皮素含有酚羟基,与三氯化铁溶液可发生反应,故E正确。
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