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执业药师药物分析2017考试复习重点:其他方法

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  第七章 其他方法

  第一节 pH值测定法

  掌握pH值测定的原理、方法和注意事项

  一、基本原理

  Nernst方程

  其中K'' 为电极常数;R为气体常数;T为绝对温度;F为法拉第常数,在25℃时E=K'' -0.059pH,即在一定条件下,E和pH有线性关系。

  例题: Nernst方程式中的K'' 是:

  A.常数 B.电极常数 C.电极电位 D.电动势 E.转换系数

  答案B

  测定pH时,玻璃电极、待测溶液和指示电极如饱和甘汞电极组成原电池 (-)玻璃电极 | 待测溶液 | SCE(+)

  电池电动势ε=ESCE-E,则可由测得的电动势计算溶液pH值。

  在测定前需用已知pH的标准缓冲液对仪器进行定位,使读数恰好为标准缓冲液pH,相当于测定( )的值。选用的标准缓冲液pH值应尽可能与待测溶液pH值接近。

  二、测定方法

  1. 酸度计测定pH以玻璃电极为指示电极

  2. 用标准缓冲液对仪器进行校正。校正时选择二种pH值相差3个单位的标准缓冲溶液。取与供试品pH接近的第一种标准缓冲 液对仪器进行定位,取第二种标准缓冲液进行测定,误差不大于0.02pH单位。

  3.测定高pH供试品应注意碱误差。应使用锂玻璃制成的玻璃电极

  4.配制缓冲液和供试品的水应是新沸冷蒸馏水。

  

第二节 X射线粉末衍射法

  了解x射线粉末衍射法的基本原理和应用。

  一、基本原理:当一束单色X射线投射到晶体上,晶格中原子散射的电磁波互相干涉和相互叠加,在某一方向得到加强或抵消的现象,称为衍射。相应的方向称为衍射方向。晶体衍射X射线的方向与构成晶体的晶胞大小、形状及入射的X射线波长有关。

  衍射光的强度与晶体内原子的类型和晶胞内原子的位置有关,所以,从衍射光束的方向和强度看,每种晶体都有自己特征的衍射图。晶体的晶面间距符合布拉格(Bragg)方程 ,式中n为整数,λ为X射线波长,θ为衍射角。

  二、应用:单晶衍射主要用于分子量和晶体结构的测定,粉末衍射用于结晶药物的鉴别、晶型的检查和含量测定。

  第三节 热分析法

  熟悉热分析法的分类、原理及应用

  一、热重分析法:热重分析法(TGA)是在程序控制温度下,测量物质质量与温度关系的方法。特点是能准确测量物质质量变化及发生变化的温度,样品用量少,比通常干燥失重法测定速度快。适用于贵重药物或在空气中易氧化药物的干燥失重测定,还可用于药物稳定性考察。

  二、差示热分析法:差示热分析法(DTA)是基于物质在加热过程中必定同时伴随着发生吸热或放热,测量供试品与参比物之间温差随温度或时间的变化。可...

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执业药师2017药物分析重点:氧化还原滴定法

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  第三节 氧化还原滴定法

  掌握碘量法、溴量法、铈量法、亚硝酸钠滴定法的基本原理和方法;滴定液的配制和标定方法。

  一、碘量法

  以碘为氧化剂,或以碘化物作为还原剂进行滴定的方法。

  1.直接碘量法:用碘滴定液直接滴定,用于测定具有较强还原性的药物。只能在酸性、中性或弱碱性溶液中进行。用淀粉指示剂指示终点。

  2.剩余碘量法:在供试品中加入定量过量碘滴定液,待I2与测定组分反应完全后用硫代硫酸钠滴定剩余的碘,根据与药物作用的碘量计算药物含量。需作空白实验,淀粉指示剂在近终点时加入。

  3.置换碘量法:用于强氧化剂的测定。在供试品中加入碘化钾,氧化剂将其氧化成碘,用用硫代硫酸钠滴定。需作空白实验。

  4.滴定液配制碘滴定液:碘与碘化钾共同配制,以基准三氧化二砷标定。硫代硫酸钠滴定液:新沸冷水配制,加少量无水碳酸钠作稳定剂。采用置换碘量法标定

  二、溴量法:以溴的氧化作用和溴代作用为基础,配制溴酸钾和溴化钾混和溶液进行分析测定。在酸性溶液中生成的溴与被测物反应完成后,加入KI与剩余Br2作用,用硫代硫酸钠滴定生成的碘。是利用溴的化学反应和置换碘量法相结合的滴定分析法。

  Br2滴定液用置换碘量法标定。

  三、铈量法:应用硫酸铈作为滴定剂,要求在酸性溶液中进行。滴定无色样品时可利用Ce4+本身黄色指示终点,但灵敏度不高;使用邻二氮菲指示剂时,要求测定组分还原性比指示剂强。硫酸铈滴定液用基准三氧化二砷标定。

  四、亚硝酸钠滴定法:亚硝酸钠在盐酸存在条件下与具有芳伯氨基化合物发生重氮化反应,定量生成重氮盐。

  滴定条件:

  (1) 过量盐酸:加快反应速度,重氮盐在酸性条件下稳定,防止偶氮化合物形成

  (2) 室温(10℃~30℃)条件:温度过高使亚硝酸逸失,过低反应速度太慢

  (3) 滴定时加入KBr作为催化剂

  (4) 滴定方式:开始时滴定管尖端插入液面下,在搅拌下迅速加入,避免亚硝酸损失。近终点时滴定管提出液面,淋洗、缓慢滴定。

  (5) 终点指示法:永停滴定法

  亚硝酸钠滴定液使用基准对氨基苯磺酸标定。

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