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执业药师2017中药学知识一笔记:黄酮的性状

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  黄酮的性状

  黄酮类化合物多为结晶性固体,少数(如黄酮苷类)为无定形粉末。游离的苷元中,除二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇有旋光性外,其余均无光学活性。黄酮苷类由于在结构中引入糖分子,故均有旋光性,且多为左旋。黄酮类化合物的颜色与分子中是否有交叉共轭体系及助色团(--OH、--OCH,等)的种类、数目、取代位置有关。以黄酮为例来说,其色原酮部分原本是无色的,但在2一位上引入苯环后,即形成了交叉共轭体系,使共轭链延长,因而显现出颜色。一般情况下,黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄至黄色,查耳酮为黄至橙黄色,而二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类,因不具有交叉共轭体系或共轭链较短,故不显色(二氢黄酮及二氢黄酮醇)或显浅黄色(异黄酮)。

  特别指出的是,在上述黄酮、黄酮醇分子中,尤其在7-位及4’一位引入-0H及-0CH3等助色团后,则因有促进电子移位、重排作用,而使化合物的颜色加深。如果-OH、-OCH,引入其他位置,则影响较小。

  花色素及其苷元的颜色随pH不同而改变,一般显红(pH<7)、紫(pH=8.5)、蓝(pH>8.5)等颜色。

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2017执业药师中药学知识一要点:木脂素

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  木脂素

  木脂素类多数是游离的,也有少量与糖结合成苷而存在,由于较广泛地存在于植物的木部和树脂中,或开始析出时呈树脂状,故称为木脂素。

  木脂素多数为无色或白色结晶,但新木脂素不易结晶。木脂素多数不挥发,少数如去甲二氢愈创酸能升华,游离木脂素偏亲脂性,难溶于水,能溶于苯、三氯甲烷、乙醚、乙醇等。与糖结合成苷者水溶性增大,并易被酶或酸水解。

  木脂素分子中常用的官能团为醇羟基、酚羟基、甲氧基、亚甲二氧基、羧基和内酯环,因此它也具有这些官能团所具有的化学性质。如Labet反应等。

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2017执业药师中药学知识一考点:醌类的提取与分离

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  醌类的提取与分离

  提取

  蒽衍生物在植物体内存在形式多样,各类型之间的极性、溶解度各不相同,故提取方法也多种多样。一般选用甲醇、乙醇作为提取溶剂,把不同类型、性质各异的蒽类成分提取出来,浓缩后再依次进行分离。

  分离:

  1.蒽醌苷类和游离蒽醌衍生物的分离蒽醌苷类与游离蒽醌衍生物的溶解性不一样,前者易溶于水,而后者则易溶于有机溶剂如三氯甲烷等,因而常用与水不混溶的有机溶剂萃取或回流提取蒽醌粗提物,可将两者分开。

  2.游离蒽醌衍生物的分离一般采取溶剂分步结晶法、pH梯度萃取法和色谱法。pH梯度萃取法是最常用的手段,根据蒽醌的α与β位羟基酸性差异及羧基的有无,使用不同碱性的水溶液,从有机溶剂中提取蒽醌类成分(详细请参见本章第五节中相关大黄蒽醌的分离)。另外柱色谱法也是常用手段,常用的吸附剂有硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺,一般不用氧化铝,以免发生不可逆的化学吸附。通常酸性强的蒽衍生物被吸附性能也强,葸醌类比蒽酚类易被吸附。

  3.蒽醌苷类的分离蒽醌苷类水溶性较强,需要结合吸附及分配柱色谱进行分离,常用的载体有聚酰胺、硅胶及葡聚糖凝胶。在柱色谱前需要除去大部分杂质,常用铅盐法或溶剂法。

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2017执业药师中药学知识一考点:卤碱化学成分

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  卤碱化学成分

  【化学成份】

  主要含氯、镁、钠、钾、钙和硫酸根离子,其次为二氧化硅、氟、锶、铁、硼、溴,微量的有锂、铝、锰、锌、铜、钛、铬、硒、镍、碘、汞、银、钍、锗等。

  海盐、湖盐、井盐和盐碱地盐四种卤水和卤碱的成分有所不同。4种的主要化学成分均为镁和氯,但镁的含量在海盐卤水中最高,依次为盐碱地卤水、湖盐卤水和井盐卤水。熬制成卤碱后,前二者的镁含量较接近,均大于后二者。氯的含量在井盐和海盐卤水中较高,另两种较低;井盐卤水和卤碱的钙含量显著高于其余3 种;盐碱地卤水和卤碱的硫酸根和氟的含量显著高于其余3种;盐碱地卤水和卤碱中均未检出锰,而其余3种均有相当量的锰。井盐卤水和卤碱中锂含量显着高于其余3种。

  【药理作用】

  ①利尿作用

  对正常大鼠有利尿作用,去除镁离子后仍保留一定效力,因此口服卤碱后尿量的增加,可能是卤碱中多种盐类综合作用的结果。

  ②对心血管的作用

  对离体兔心及整体狗心都有明显的冠状动脉扩张作用;对垂体后叶素引起的急性心肌缺血有一定的预防作用;此作用与其中含有大量镁离子有关。这可能是卤碱能改善慢性克山病和其他心脏病患者的功能的作用之一。它还能使高血压狗的血压轻度下降,脉搏减慢;对麻醉狗的肢体动脉有直接扩张作用,镁离子是引起这些作用的重要成分。它无强心作用(蛙、兔实验),也无镇静作用(小鼠的戊巴比妥睡眠时间及自发活动实验)。

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