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执业药师2017药物分析学知识点:维生素类药物的分析

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  第十七章 维生素类药物的分析

  掌握维生素B1、维生素C、维生素E及其制剂的鉴别、检查和含量测定方法。 熟悉维生素A的鉴别和含量测定方法。

  第一节 维生素A的分析

  一、鉴别:三氯化锑反应 加氯仿溶解后,加25%三氯化锑的氯仿溶液,即显蓝色,渐变成紫红色。

  二、含量测定 紫外分光光度法

  三点校正法

  再计算 [A328(校正)-A328]÷A328×100%所得数值

  数值在±3%以内,仍用A328计算

  数值在-15%~-3%以内,以A328(校正)计算

  数值小于-15%或大于+3%,应采用第二法测定

  (3) 最大吸收波长不在326~329nm,采用第二法测定

  第二节 维生素B1及其制剂的含量测定

  一、鉴别 1.硫色素反应 加氢氧化钠溶解后,加铁氰化钾与正丁醇,振摇后放置分层,醇层显强烈蓝色荧光。加酸后荧光消失,加碱至碱性荧光又显出。 2.氯化物鉴别

  二、含量测定

  1.原料药 非水滴定法

  2.片剂 紫外分光光度法,吸收系数法计算。

  第三节 维生素C及其制剂的分析

  一、鉴别 1.与硝酸银试液反应 生成银的黑色沉淀 2.与二氯靛酚钠试液反应 使试液颜色消失 3.红外光谱法

  二、铁和铜检查

  铁盐和铜盐存在会加速维生素C氧化分解,采用原子吸收分光光度法检查。标准加入法

  取样品两份,一份作为供试品溶液B,另一份加入标准铁溶液作为对照溶液A。在248.3nm分别测定供试品读数b和对照品读数a,b应小于(a-b)。限量为百万分之二。

  铜的检查方法相似,限量为百万分之五。

  三、含量测定

  1.原料药 碘量法

  滴定前加入稀醋酸可使滴定时维生素C受空气中氧的氧化作用减慢,但仍需立即滴定。用新沸的冷水作为溶剂,减少水中溶解氧的影响。

  2.注射液 碘量法

  与原料药相似。滴定前加2ml丙酮消除注射液内抗氧剂亚硫酸氢钠对测定的影响。

  第四节 维生素E的分析

  一、鉴别

  1.与硝酸反应 在酸性条件下水解为生育酚,进一步被氧化成生育红,显橙红色。

  2.水解后氧化 在碱性条件下水解为游离生育酚,该产物被三氯化铁氧化为对生育醌,同时生成亚铁离子,可与联吡啶作用显红色。

  二、生育酚检查

  维生素E中酯键断裂生成生育酚。利用生育酚还原性,用硫酸铈滴定液滴定来控制生育酚限量。药典规定限量为2.15%。

  三、含量测定 气相色谱法

  色谱条件与系统适用性 载气为氮气,硅酮为固定相,柱...

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  第十二章 磺胺类药物的分析

  熟悉磺胺甲恶唑、磺胺嘧啶的鉴别和含量测定方法。了解复方磺胺甲恶唑片、复方磺胺嘧啶片的含量测定方法。

  具有对氨基苯磺酰胺的基本结构。芳伯氨基可发生重氮化-偶合反应,磺酰胺氮原子显弱酸性,可与重金属离子成盐,用于鉴别。

  一、鉴别

  1.重氮化-偶合反应:芳香第一胺鉴别反应,橙红色至猩红色沉淀

  2.与硫酸铜成盐:磺酰胺酸性。加NaOH试液溶解,加硫酸铜生成难溶性沉淀。注意NaOH不可过量。

  磺胺甲噁唑——草绿色沉淀

  磺胺嘧啶——黄绿色沉淀,放置后变为紫色

  3.红外光谱法

  二、含量测定

  1.磺胺甲噁唑和磺胺嘧啶的含量测定: 具有芳伯氨基,采用亚硝酸钠滴定法,永停法指示终点。 用于大多数磺胺药物及其普通制剂的含量测定。

  2.复方磺胺制剂的含量测定: 复方磺胺中含有TMP,含量测定彼此有干扰。用亚硝酸钠滴定法测定磺胺,TMP不干扰;但用非水滴定法测定TMP含量,由于磺胺有弱碱性,可干扰测定。两个药物的紫外吸收光谱彼此重叠。故采用双波长分光光度法。

  (1)复方磺胺甲噁唑的含量测定

  SMZ在257nm有最大吸收,但TMP在257nm也有吸收可干扰测定。以257nm作为测定波长λ2,根据TMP在304nm有等吸收,选择304nm作为参比波长λ1,以吸收度之差△A作为定量依据。

  △A=Aλ2-Aλ1=[Aλ2(SMZ) + Aλ2(TMP)]-[Aλ1(SMZ) + Aλ1(TMP)]

  而Aλ2(TMP)=Aλ1(TMP)

  △A=Aλ2(SMZ)-Aλ1(SMZ)=Eλ2(SMZ) cl -Eλ1(SMZ) cl

  =△E(SMZ)cl

  波长选择的原则:干扰组分在测定波长λ2和参比波长λ1的吸收度相等,测定组分在两波长的△A尽量大。测定时取TMP对照品稀释液,在304nm附近选择等吸收点作为参比波长。

  (2)复方磺胺嘧啶的含量测定

  SD的最大吸收波长为308nm,TMP在此波长无吸收,可直接测定。

  SD对TMP的测定有干扰,采用双波长分光光度法测定TMP含量。

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  第一节 维生素A的分析

  一、鉴别:三氯化锑反应 加氯仿溶解后,加25%三氯化锑的氯仿溶液,即显蓝色,渐变成紫红色。

  二、含量测定 紫外分光光度法

  三点校正法

  再计算 [A328(校正)-A328]÷A328×100%所得数值

  数值在±3%以内,仍用A328计算

  数值在-15%~-3%以内,以A328(校正)计算

  数值小于-15%或大于+3%,应采用第二法测定

  (3) 最大吸收波长不在326~329nm,采用第二法测定

  第二节 维生素B1及其制剂的含量测定

  一、鉴别 1.硫色素反应 加氢氧化钠溶解后,加铁氰化钾与正丁醇,振摇后放置分层,醇层显强烈蓝色荧光。加酸后荧光消失,加碱至碱性荧光又显出。 2.氯化物鉴别

  二、含量测定

  1.原料药 非水滴定法

  2.片剂 紫外分光光度法,吸收系数法计算。

  第三节 维生素C及其制剂的分析

  一、鉴别 1.与硝酸银试液反应 生成银的黑色沉淀 2.与二氯靛酚钠试液反应 使试液颜色消失 3.红外光谱法

  二、铁和铜检查

  铁盐和铜盐存在会加速维生素C氧化分解,采用原子吸收分光光度法检查。标准加入法

  取样品两份,一份作为供试品溶液B,另一份加入标准铁溶液作为对照溶液A。在248.3nm分别测定供试品读数b和对照品读数a,b应小于(a-b)。限量为百万分之二。

  铜的检查方法相似,限量为百万分之五。

  三、含量测定

  1.原料药 碘量法

  滴定前加入稀醋酸可使滴定时维生素C受空气中氧的氧化作用减慢,但仍需立即滴定。用新沸的冷水作为溶剂,减少水中溶解氧的影响。

  2.注射液 碘量法

  与原料药相似。滴定前加2ml丙酮消除注射液内抗氧剂亚硫酸氢钠对测定的影响。

  第四节 维生素E的分析

  一、鉴别

  1.与硝酸反应 在酸性条件下水解为生育酚,进一步被氧化成生育红,显橙红色。

  2.水解后氧化 在碱性条件下水解为游离生育酚,该产物被三氯化铁氧化为对生育醌,同时生成亚铁离子,可与联吡啶作用显红色。

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