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2017执业药师中药化学知识点复习(第八章)

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  第八章 三萜类化合物

  (一)概述

  1.定义:三萜是由6个异戊二烯单位、30个碳原子组成。

  三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖、糖醛酸等组成。

  由于该类化合物多数可溶于水,水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫,故此称为皂苷。结构中多具羧基,所以又称之为酸性皂苷

  2.分布:三萜皂苷在豆科、五加科、伞形科、毛茛科、石竹科、葫芦科、鼠李科等植物分布较多。

  如:人参、三七、甘草、柴胡、黄芪、远志

  3.生理活性:具溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗生育等活性。

  齐墩果酸临床用于治疗肝炎

  人参皂苷B2、柴胡皂苷A降低高血脂

  甘草次酸抗病毒作用

  4.生物合成

  焦磷酸金合欢酯(倍半萜)经过尾-尾缩合形成鲨烯,鲨烯在经过不同方式环合形成三萜化合物

  (二)分类

  多数三萜为四环三萜和五环三萜,也有少数为链状、单环、双环和三环三萜

  1.四环三萜

  达玛烷型:C8和C10有β-构型的角甲基,13位有β-H,17位的侧链有β-构型,C20(手性碳)构型为R或者S 书P232

  羊毛酯烷型:C20为R构型,侧链的构型分别为10β、13β、14α、17β 书P230

  2.五环三萜

  齐墩果烷型:又称β-香树脂烷型,五环无侧链,8个角甲基程8个单峰,无裂分,H积分为3;A/B环、B/C环、C/D环均是反式,D/E环均是顺式 书P235

  乌苏烷型:α-香树脂烷型,多为乌苏酸衍生物。8个角甲基,C29和C30上的甲基形成H积分为3的二重峰(有裂分) 书P236

  齐墩果烷型和乌苏烷型的H谱区分:E环上的取代基有无甲基的裂分,有则为乌苏烷型,没有则为齐墩果烷型。

  羽扇豆烷型:E环为五元碳环,19位有异丙基为α-构型 书P237

  羽扇豆烷型与齐墩果烷型不同点:C21与C19连成五元环E环,D/E环为反式。

  (三)理化性质

  1.一般性质

  味:苦而微辣,粉末能引起喷嚏,有的皂苷内服能用于祛痰止咳。

  2.颜色反应

  由于三萜化合物结构中常有:-OH、>=<等,因此,在无水条件下,与强酸(硫酸、磷酸、高氯酸)、中等强酸(三氯乙酸)、Lewis酸(氯化锌、三氯化铝、三氯化锑)作用,会产生颜色变化或荧光

  ※全饱和的、C-3无羟基或羰基的化合物呈阴性反应。

  1)醋酐-浓硫酸反应(L-B反应):黄→红→紫→蓝→褪色

  2)五氯化锑反应:20%五氯化锑的氯仿溶液或三氯化锑饱和的氯仿溶液均不含,干燥后在60~70℃加热,显蓝色、灰蓝色、灰紫色

  3.表面活性

  皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫,且不因加热而消失。因此,可作为清洁剂、乳化剂应用

  4.溶血作...

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2017执业药师中药化学知识点:温里药

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  第八章 温里药

  附子:上助心阳、中补脾阳、下壮肾阳,为“回阳救逆第一品药”。

  附子配干姜,治亡阳证及中焦寒证效佳

  干姜:主入脾、胃经,为温中散寒之要药。

  肉桂:善温补命门之火、引火归元,为治下元虚冷、虚阳上浮之要药。

  吴茱萸:治经寒痛经、寒湿脚气及虚寒泄泻之要药。

  丁香:温中降逆,温肾助阳 。主含挥发油,油中主要为

  ①丁香酚 ② β-丁香烯 ③乙酰基丁香油酚。

  高良姜:功似干姜,善温中散寒而止痛、止呕、止泻

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2017年执业药师中药化学考点:利水渗湿药

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  第七章 利水渗湿药

  ①利水消肿

  茯苓、薏苡仁、猪苓、泽泻

  ②利尿通淋

  车前子:渗湿止泻,清肝明目,清肺化痰

  滑石

  木通:“三通” 通淋、通经、通乳

  ③利湿退黄

  通草、金钱草

  茵陈:治湿热黄疸之要药

  茯苓、猪苓、泽泻功效应用的比较

  相同点:

  利水消肿渗湿。用治水湿内停,小便不利,水肿,泄泻,淋证等。

  不同点:

  1.茯苓利水作用小于猪苓小于泽泻。

  2.茯苓既能利水又能健脾,能泻能补。

  猪苓、泽泻无健脾之功效,故只泻不补。

  3.茯苓(茯神)还可宁心安神。用治气血不足所致的心悸、失眠证。

  4.泽泻性寒,可清利下焦湿热

  肾虚火六味地黄丸

  膀胱湿热带下、热淋

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  第九章 甾体类化合物

  甾体类:具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核

  (一)强心苷类化合物

  强心苷:存在于植物中具有强心作用的甾体糖苷类化合物。治疗心力衰竭

  1.强心苷的生物效应:

  临床药物:西地兰、地高辛(口服或静脉注射)。

  药理作用:正性肌力作用(加强心肌收缩力)。

  毒性:室性心动过速、房室传导阻滞;恶心、呕吐、视力模糊。

  安全范围很小,治疗量与中毒量相差不大,用量掌握不当极易引起中毒乃至死亡。

  2.强心苷的化学结构及分类

  强心苷是由强心苷元与糖缩合的一类苷,苷元是由甾体母核及其C17位不饱和内酯环侧链组成

  两种苷元

  (1)甲型强心苷元:C17侧链是五元不饱和内酯环。

  母核为强心甾。 ∆αβγ内酯(∆20(22)五元内酯)

  ⑵乙型强心苷元:C17侧链为六元不饱和内酯环。

  母核称为海葱甾或蟾酥甾。 ∆αβ.γδδ内酯(∆20.22六元内酯)

  无论甲型、乙型,侧链构型对活性有很大影响,内酯环为β构型时有活性,为α构型时活性明显减弱。若αβ不饱和键转化为饱和键,活性大为减弱,毒性也减弱;若内酯环开裂,活性降低或消失

  糖的种类、连接方式

  强心苷元C3上OH与糖结合形成苷。

  糖的种类:2, 6-二去氧糖、2, 6-二去氧糖甲醚、6-去氧糖、6-去氧糖甲醚,多为D-葡萄糖

  糖的连接方式:A1型(Ⅰ型):苷元—(2, 6-二去氧糖)X-(葡萄糖)Y

  A2型(Ⅱ型):苷元—(6-去氧糖)X-(葡萄糖)Y

  B 型(Ⅲ型):苷元—(葡萄糖)X

  毒性强弱

  甲型强心苷:三糖苷<二糖苷<单糖苷>苷元葡萄糖苷>甲氧基糖苷>6-去氧糖苷>2,6-二去

  乙型强心苷>甲型强心苷

  3.理化性质

  内酯碱解开环:遇酸环合复原

  *当用醇性苛性碱(KOH/EtOH)溶液处理时,内酯环异构化,遇酸不能复原。

  苷键的水解:强心苷中苷键由于糖的结构不同,水解难易有区别,水解产物也有差异。

  水解方法主要有酸催化水解、酶催化水解。

  酸催化水解:

  (1)温和酸水解

  采用稀酸,在含醇短时间加热回流

  水解对象——2-去氧糖 、2-去氧糖苷

  不适用于——2-羟基糖

  (2)强酸水解

  延长水解时间;同时加压

  反应特点——引起苷元(羟基)脱水;可得到定量葡萄糖

  (3)盐酸丙酮法水解

  HCl、丙酮溶液

  反应物条件:糖分子中有C2-OH和C3-OH

  可得到原苷元和糖的衍生物

  显色反应:

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  第十章 生物碱

  (一)概述

  1.定义:天然产的一类含氮的有机化合物

  生物碱多数具有碱性,能和酸结合生成盐;大部分为杂环化合物且氮原子在杂环内;多数具有较强的生理活性

  2.存在形式:

  游离碱、成盐、苷类、酯类、N-氧化物

  (二)理化性质

  碱性:pKa=pH-lg游离碱浓度/成盐碱浓度

  pKa越大,碱性越大

  生物碱中pKa值:胍基>季铵碱>N-烷杂环>脂肪胺>芳香胺≈N-芳杂环>酰胺≈吡咯

  杂化方式:sp3>sp2>sp

  电子效应:供电基团使碱性增强,吸电基团、共轭效应碱性减弱

  季铵>仲胺>伯胺>叔胺>芳胺>酰胺

  吸电子基团:含氧基团,芳环,双键

  供电子基团:烷基

  分子内氢键:可使碱性增强

  沉淀反应:

  碘化铋钾试剂<鉴别生物碱>:橘红~黄色沉淀

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